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聚乙烯概述
聚乙烯英文名称:Polyethylene ,简称PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。
比重:0.94-0.96克/立方厘米;
成型收缩率:1.5-3.6%
成型温度:140-220℃
在工业上,也包括乙烯与少量α(烯烃的共聚物)。聚乙烯无臭、无毒、手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70~-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性能优良。
聚乙烯性能及应用
聚乙烯物理性能
聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无毒,具有优越的介电性能。易燃烧且离火后继续燃烧。透水率低,对有机蒸汽透过率则较大。聚乙烯的透明度随结晶度增加而下降在一定结晶度下,透明度随分子量增大而提高。高密度聚乙烯熔点范围为132℃-135℃,低密度聚乙烯熔点较低(112℃)且范围宽。常温下不溶于任何已知溶剂中,70oC以上可少量溶解于甲苯、乙酸戊酯、三率乙烯等溶剂中。
聚乙烯化学性能
聚乙烯有优异的化学稳定性,室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾等各种化学物质,硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用。聚乙烯容易光氧化、热氧化、臭氧分解,在紫外线作用下容易发生降解,碳黑对聚乙烯有优异的光屏蔽作用。受辐射后可发生交联、断链、形成不饱和基团等反映。
聚乙烯耐腐蚀性、电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,可以氯化、化学交联、辐照交联改性,可用玻璃纤维增强;聚乙烯可分为低压聚乙烯、高压聚乙烯、超高分子量聚乙烯。
低压聚乙烯的特点:刚性、硬度和强度较高、吸水性小、有良好的电性能和耐辐射性,适于制作耐腐蚀零件和绝缘零件;
高压聚乙烯的特点:柔软性、伸长率、冲击强度和渗透性较好,适于制作薄膜等;
超高分子量聚乙烯特点:冲击强度高、耐疲劳,耐磨,适于制作减震,耐磨及传动零件。
聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度。采用不同的生产方法可得不同密度(0.91~0.96g/cm3)的产物。聚乙烯可用一般热塑性塑料的成型方法加工。用途十分广泛,主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。随着石油化工的发展,聚乙烯生产得到迅速发展,产量约占塑料总产量的1/4。1983年世界聚乙烯总生产能力为24.65Mt,在建装置能力为3.16Mt。近年来在核物理、天体物理、反应堆运行中运用聚乙烯作为漫化剂来测量中子,对核物理的研究做出了自己的贡献。
聚乙烯的分子结构
CH2=CH2+CH2=CH2+······→—CH2—CH2—CH2—CH2······
简写:nCH2=CH2→
聚合压力大小:高压、中压、低压;
聚合实施方法: 淤浆法、溶液法 、气相法 ;
产品密度大小:高密度、中密度、低密度、线性低密度;
产品分子量:低分子量、普通分子量、超高分子量。
聚乙烯生产
聚乙烯生产分为高压法、低压法、中压法三种。
高压法用来生产低密度聚乙烯,这种方法开发得早,用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3,但随着生产技术和催化剂的发展,其增长速度已大大落后于低压法;
低压法就其实施方法来说,有淤浆法、溶液法和气相法。淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯,而溶液法和气相法不仅可以生产高密度聚乙烯,还可通过加共聚单体,生产中、低密度聚乙烯,也称为线型低密度聚乙烯。近年来,各种低压法工艺发展很快;
中压法仅菲利浦公司至今仍在采用,生产的主要是高密度聚乙烯。
聚乙烯成型特性
结晶料,吸湿小,不须充分干燥,流动性极好流动性对压力敏感,成型时宜用高压注射,料温均匀,填充速度快,保压充分,不宜用直接浇口,以防收缩不均,内应力增大,注意选择浇口位置,防止产生缩孔和变形;
收缩范围和收缩值大,方向性明显,易变形翘曲,冷却速度宜慢,模具设冷料穴,并有冷却系统;
加热时间不宜过长,否则会发生分解;
软质塑件有较浅的侧凹槽时,可强行脱模;
可能发生融体破裂,不宜与有机溶剂接触,以防开裂。
聚乙烯种类及相关用途
1、LDPE:低密度聚乙烯(又称高压聚乙烯)
LDPE树脂特性:无味、无臭、无毒、表面无光泽、乳白色蜡状颗粒,密度约0.920g/cm3,熔点130℃~145℃。不溶于水,微溶于烃类、甲苯等。能耐大多数酸碱的侵蚀,吸水性小,在低温时仍能保持柔软性,电绝缘性高;
LDPE树脂生产工艺:主要有高压管式法和釜式法两种。从目前发展状况看,为降低反应温度和压力,管式法工艺普遍采用低温高活性引剂引发聚合体系,以高纯度乙烯为主要原料,以丙烯/丙烷等为密度调整剂,使用高活性引发剂在约200℃~330℃、150-300MPa条件下进行聚合反应。反应器中引发聚合的熔融聚合物,必须要经过高压、中压和低压冷却、分离,高压循环气体经过冷却、分离后送入超高压(300MPa)压缩机入口,中压循环气体经过冷却、分离后送入高压(30MPa)压缩机入口,而低压循环气体经过冷却、分离后送入低压(0.5MPa)压缩机循环利用,而熔融聚乙烯经过高压、低压分离后送入造粒机,进行水中切粒,在造粒时,企业可以根据不同应用领域,加入适宜的添加剂,颗粒经包装出厂;
LDPE树脂用途:可以采用注塑、挤塑、吹塑等加工方法。主要用作农用薄膜、工业用包装薄膜、药品与食品包装薄膜、机械零件、日用品、建筑材料、电线、电缆绝缘、涂层和合成纸等。
2、LLDPE:线形低密度聚乙烯
LLDPE树脂特性:由于LLDPE和LDPE的分子结构明显不同,性能也有所不同。与LDPE相比,LLDPE具有优异的耐环境应力开裂性能和电绝缘性,较高的耐热性能,抗冲和耐穿刺性能等;
LLDPE树脂生产工艺:LLDPE树脂主要利用全密度聚乙烯装置生产,代表性的生产工艺为Innovene工艺和UCC的Unipol工艺;
LLDPE树脂用途:通过注塑、挤出、吹塑等成型方法,生产薄膜、日用品、管材、电线电缆等。
3、MDPE:中密度聚乙烯
MDPE特性:MDPE分子(-CH2-CH2)主链中平均每1000个碳原子中引入20个甲基支链,或13个乙基支链,性能变化由支链多少及长短不同而定。相对密度为0.926-0.953,结晶度为70%-80%,平均分子量为20万,拉伸强度为8-24兆帕,断裂伸长率为50%-60%,熔融温度126-135℃,熔体流动速率为0.1-35克/10分钟,热变形温度(0.46兆帕)49-74℃,耐环境应力开裂性及强度的长期保持性;
MDPE生产工艺:在合成过程中用α烯烃共聚,控制密度而成,采用LLDPE的方法。α烯烃常用丙烯、1-丁烯、1-己烯、l-辛烯等,其用量的多少影响着密度大小,一般。烯烃用量为5%(质量分)左右;
MDPE用途:可用挤出、注射、吹塑、滚塑、旋转、粉末成型加工方法,生产工艺参数与HDPE和LDPF相似,常用于管材、薄膜、中空容器等。
4、HDPE:高密度聚乙烯(又称低压聚乙烯)
HDPE树脂特性:本色、圆柱状或扁圆状颗粒,颗粒光洁,粒子的尺寸在任意方向上应为2mm~5mm,无机械杂质,具热塑性。粉料为本白色粉末,合格品允许有微黄色。常温下不溶于一般溶剂,但在脂肪烃、芳香烃和卤代烃中长时间接触时能溶胀,在70℃以上时稍溶于甲苯、醋酸中。在空气中加热和受日光影响发生氧化作用。能耐大多数酸碱的侵蚀。吸水性小,在低温时仍能保持柔软性,电绝缘性高;
HDPE树脂生产工艺:采用气相法和淤浆法二种生产工艺。其中,淤浆法环管生产工艺以菲利浦斯公司、Basell公司和北欧的北星环管工艺技术为代表。釜式淤浆法则以日本三井公司CX工艺为代表;
HDPE树脂用途:采用注塑、吹塑、挤塑、滚塑等成型方法,生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管材、包装用的压延带和结扎带,绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆等。
5、UHMWPE:超高分子量聚乙烯
UHMWPE特性:UHMWPE极高的分子量(HDPE的分子量通常只有2~30万)赋予其优异的使用性能,而且属于价格适中、性能优良的热塑性工程塑料,它几乎集中了各种塑料的优点,具有普通聚乙烯和其它工程塑料无可比拟的耐磨、耐冲击、自润滑、耐腐蚀、吸收冲击能、耐低温、卫生无毒、不易粘附、不易吸水、密度较小等综合性能。事实上,目前还没有一种单纯的高分子材料兼有如此众多的优异性能;
UHMWPE生产工艺:由于UHMWPE熔融状态的粘度高达108Pa*s,流动性极差,其熔体指数几乎为零,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来,UHMWPE的加工技术得到了迅速发展,通过对普通加工设备的改造,已使UHMWPE由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型;
UHMWPE用途:分子量高达150万以上的UHMEPE,因物理力学性能优异而作为工程塑料应用,主要应用行业有纺织、造纸、包装、运输、进写、化工、采矿、石油、建筑、电气、食品、医疗、体育等领域得到广泛的应用,并开始进入常规兵器、船舶、汽车等领域。今后还将扩大到宇航和原子能等领域。
6、改性聚乙烯:氯化聚乙烯(CPE)、交联聚乙烯(PEX)
改性聚乙烯特点:独特的分子结构,可与PVC、PE、PP、ABS、PS、EVA及聚氨酯等并用,作为它们的改性剂,可以明显增加这些制品的抗冲击性、抗老化性,永久柔软性。
改性聚乙烯用途:作为一种耐热氧臭氧老化、阻燃、物理综合性能优良合成橡胶,广泛用于矿用电缆及普通护套电缆、胶管、胶板、胶带等CPE制品。其硫化体系主要用过氧化物硫化体系、硫脲类、噻二唑类等,近几年出现几种成本较低,且能应用于低温硫化的新型助剂。
7、乙烯共聚物:乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其它烯烃(如辛烯POE、环烯烃)的共聚物、乙烯-不饱和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)。分子量达到300万-600万的聚乙烯称为超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的强度非常高,可以用来做防弹衣。